1 主題內(nèi)容與應(yīng)用范圍 

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測(cè)定方法。 

本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含COD值大于30mg／L的水樣，對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限為700mg／L。 

本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于1000mg／L(稀釋后)的含鹽水。 2 定義 

在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。 3 原理 

在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸ya鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸ya鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。 

在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。 4 試劑 

除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合*家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭囼?yàn)用水均為蒸餾水或同等純度的水。 4.1 硫酸銀(Ag2SO4)，化學(xué)純。 4.2 硫酸汞(HgS04)，化學(xué)純。 4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。 

4.4 硫酸銀－硫酸試劑：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸銀(4.1).放置1—2天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。 4.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液： 

4.5.1 濃度為C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將12.258g在105℃干燥2h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋**1000mL。4.5.2 濃度為C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。 4.6硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 

4.6.1 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液；溶解39g硫酸ya鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸(4.3)，待其溶液冷卻后稀釋**1000mL。 

4.6.2 每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液(4.6.1)的濃度。 

取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)置于錐形瓶中，用水稀釋**約100mL，加入30mL硫酸(4.3)，混勻，冷卻后，加3滴(約0.15mL)試亞鐵靈指示劑(4.7)，用硫酸ya鐵銨(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫酸ya鐵銨的消耗量(mL)。  

4.6.3 硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算： 

4.6.4 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)≈0.010mo1／L的硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2)標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計(jì)算分別與4.6.2及4.6.3類同。 

4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C(KC6H5O4)＝2.0824mmo1／L：稱取105℃時(shí)干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀釋**1000mL，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀*氧化的COD值為1.1768氧／克(指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論COD值為500mg／L。 4.8 1，10－菲繞啉(1，10－phenanathroline monohy drate)指示劑溶液：溶解0.7g七水合硫酸ya鐵(FeSO4·7H2O)于50mL的水中，加入1.5g1，10－菲統(tǒng)啉，攪動(dòng)**溶解，加水稀釋**100mL。 4.9 防爆沸玻璃珠。 5 儀器 

常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器。 

5.1 回流裝置：帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。回流冷凝管長(zhǎng)度為300—500mm。若取樣量在30mL以上，可采用帶500 mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。

5.2 加熱裝置。 

5.3 25mL或50mL酸式滴定管。 6 采樣和樣品 6.1 采樣 

水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫酸(4.3)**pH＜2，置4℃下保存。但保存時(shí)間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100mL。6.2 試料的準(zhǔn)備 

將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料。 7 步驟 

7.1 對(duì)于COD值小于50mg／L的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2)氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.6.4)回滴。 7.2 該方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣其測(cè)定上限為700mg／L，超過此*必須經(jīng)稀釋后測(cè)定。 

7.3 對(duì)于污染嚴(yán)重的水樣。可選取所需體積1／10的試料和1／10的試劑，放入10×150mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱**沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗(yàn)，直**溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。 

7.4 取試料(6.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水**20.0mL。 

7.5 空白試驗(yàn)：按相同步驟以20.0mL水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其余試劑和試料測(cè)定(7.8)相同，記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)V1。 7.6 校核試驗(yàn)：按測(cè)定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7)的COD值，用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。 

該溶液的理論COD值為500mg／L，如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值的96％，即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，使之達(dá)到要求。 

7.7 去干擾試驗(yàn)：無機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將使結(jié)果增加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。 

該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞(4.2)部分地除去，經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。#p#分頁(yè)標(biāo)題#e#

當(dāng)氯離子含量超過1000mg／L時(shí)，COD的**低允許值為250mg／L，低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。 

7.8 水樣的測(cè)定：于試料(7.4)中加入10.0mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9)，搖勻。 

將錐形瓶接到回流裝置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀－硫酸試劑(4.4)，以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時(shí)。 

冷卻后，用20－30mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋**140mL左右。 

溶液冷卻**室溫后，加入3滴1，10－菲繞啉指示劑溶液(4.8)，用硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V2。 

7.9 在特殊情況下，需要測(cè)定的試料在10.0mL到50.0mL之間，試劑的體積或重量要按表1作相應(yīng)的調(diào)整。

式中：C——硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)的濃度，mo1／L； V1——空白試驗(yàn)(7.4)所消耗的硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； V2——試料測(cè)定(7.8)所消耗的硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對(duì)COD值小的水樣(7.1)，當(dāng)計(jì)算出COD值小于10mg／L時(shí)，應(yīng)表示為“COD＜10mg／L"。 8.2 精密度 

8.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定的精密度 

40個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室測(cè)定COD值為500mg／L的鄰苯二甲酸氫鉀(4.7)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其標(biāo)準(zhǔn)偏差為20mg／L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0％。 8.2.2 工業(yè)廢水測(cè)定的精密度(見表2)。

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